牛奶與豆漿為何加醋後會凝固?

前幾日,一位中部某高中的學生在線上發問平台問我以下問題

書上說:蛋白質遇酸會凝聚,請問老師,若蛋白質遇到鹼性物質也會凝聚嗎? 
 
這句話其實不正確,蛋白質不一定都是遇酸會凝集沉澱的,他應該是在描述豆漿與牛奶等蛋白質溶液在遇酸後會凝集沉澱吧。無論如何,我整理了一下相關學理機制的說明,寫成文如下:

牛奶與豆漿為何加醋後會凝固?

自中式早餐店常見的鹹豆漿與一般的豆漿不同,鹹豆漿是以豆漿添加白醋後,湯汁中有許多結塊的蛋白質。另一方面,若將醋添加至牛奶中,也會引發牛奶產生結塊的沉澱物。為何豆漿與牛奶這兩類富含蛋白質的溶液,加入酸性物質後會引發凝固的現象?所有蛋白質溶液皆是如此嗎?

一、酸鹼值會影響蛋白質的電荷

蛋白質是由胺基酸所組成,胺基酸分子中含有胺基、基與側鏈,側鏈的種類決定了胺基酸的種類。在不同的酸鹼值環境中,胺基酸分子中的胺基、基與側鏈會呈現不同的電荷情形,一般而言,在越偏向酸性的溶液中,胺基酸所帶的電荷越偏正電荷;反之在越偏向鹼性的溶液中,胺基酸所帶的電荷越偏負電荷(圖一),而不同種類的胺基酸,因側鏈的種類不同,在不同的酸鹼值溶液中所帶的電荷亦不同。

 







圖一  在不同酸鹼值的溶液中,不同胺基酸的帶電荷情形示意圖。

分子結構式中的AB分別代表胺基酸A與胺基酸B的側鏈。

 

不同的蛋白質是由不同種類與數量的胺基酸所組成,故不同種類的蛋白質在不同的酸鹼值溶液中所帶的電荷亦不同(圖二)。當特定蛋白質在特定酸鹼值的溶液中,其攜帶的淨電荷為0(正電荷數量等於負電荷數量),該pH值稱為該蛋白質的等電點(Isoelectric Point, pI)

 


 圖二  在不同酸鹼值的溶液中,不同蛋白質的帶電荷情形示意圖。

 

 

二、蛋白質處於等電點時容易沉澱

蛋白質所攜帶的電荷情形會影響蛋白質分子之間的作用力,進而影響蛋白質在溶液中的溶解度。當溶液中蛋白質分子的淨電荷皆帶同一電性(例如淨電荷皆為正電),會因分子間相斥而分離,產生溶於水的現象;但當某蛋白質溶液的pH值達該蛋白質的等電點,則蛋白質分子的淨電荷為0,分子皆不會有相斥的現象,且蛋白質分子之間不同的電荷的區域可相互吸引,使得蛋白質分子凝聚而沉澱(圖三中的等電點)

 

 圖三  蛋白質溶液的pH值在等電點時,易產生蛋白質沉澱的示意圖。

 

四、為何豆漿或牛奶加酸會引發沉澱

豆漿中富含大豆蛋白,大豆蛋白在不同酸鹼值的溶液中,其溶解度不同(圖四),其原理即為上述蛋白質在等電點時易產生蛋白質沉澱」。大豆蛋白的等電點大約在pH 4.24.6,在pH值為4.5時其溶解度最小,約為7%;在強酸或鹼性溶液中,大豆蛋白的溶解性增加(王等人,2012)。一般豆漿的pH值約為6.87.0,在此酸鹼值狀態下,大豆蛋白的靜電荷為負電,再加入酸之後,pH值下降至大豆蛋白的等電點(pH = 4.5),引發大豆蛋白沉澱結塊。


圖四  大豆蛋白在不同pH值之溶液中的溶解度(修改自:王等人,2012)

 

同樣的原理,牛奶中富含酪蛋白(casein),酪蛋白在不同酸鹼值的溶液中,也表現出不同的溶解度(圖五),酪蛋白的等電點大約在pH 4.6。一般牛奶的pH值是6.6,因此可知酪蛋白在牛奶中帶負電(Ibrahim and Ateteallah, 2019Strange, et al., 1994),再加入酸之後,pH值下降至酪蛋白的等電點(pH = 4.6),引發酪蛋白沉澱結塊。

 


圖五  水牛、綿羊與山羊乳汁中的酪蛋白,在不同pH值溶液中的溶解度(%)(修改自:Ibrahim and Ateteallah, 2019)

 

Casein(2020, November 26). In Wikipedia, the free encyclopedia. Retrieved December 18, 2020, from https://en.wikipedia.org/wiki/Casein

Ibrahim, F. and Ateteallah, H. 2019. Assessment some Function Properties of Acid Casein in Different Types of Milk. J. Food and Dairy Sci. 10(6): 171-173

Strange, E., Van Hekken, D., Holsinger, V., 1994. Effect of sodium chloride on the solubility of caseins. J. Dairy Sci. 77, 1216-1222.

王中江,江連洲,魏冬旭,李楊,王辰,李丹,2012pH值對大豆分離蛋白構象及表面疏水性的影響。食品科學,33(11)47-51

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